乙烯基酯树脂的固化反应及主要特点

      乙烯基酯树脂是高度耐化学品腐蚀性树脂，在国内外构筑物、建筑物防腐蚀、设备防腐蚀及玻璃钢工业中得到广泛应用。据中国环氧树脂行业协会专家介绍，它除具有延伸环氧树脂的性能，除用于工业领域外，乙烯基酯树脂自身的功能及作用，也得到了较深入的开发及应用。
 

       乙烯基酯树脂同不饱和聚酯树脂一样，是通过引发剂所产生的游离基激活树脂和交联剂中的双键，进行交联反应而发生固化的。产生游离基的方法常用引发剂和促进剂的化学分解以及引发剂的热分解两种方法。引发剂和促进剂的化学分解，通常采用氢过氧化物、有机过氧化物为引发剂，各种金属或胺类作为促进剂；引发剂的热分解可用过氧化物和偶氮或重氮化合物。紫外光及辐射引发也已获得发展。引发剂分解所产生的游离基一般都很不稳定，它含有未配对电子的端基，可以再和另一个乙烯基酯基团反应。于是使树脂经加成聚合反应而固化，形成三向网状结构。整个过程无副产物出现。
 

       乙烯基酯树脂充分完全固化是极为重要的，只有这样才能获得最佳交联性能。引发剂的选用取决于树脂的要求以及固化温度。一般室温固化可用过氧化甲乙酮(英文：methyl ethyl ketone peroxide简写：MEKP)或过氧化环已酮(英文：cyclohexanone peroxid简写：CHP)和钴促进剂。如用过氧化苯甲酰(英文：benzoyl peroxide简写：BPO)则用N，N-甲基苯胺促进剂。在乙烯基酯树脂的固化过程中，凡过氧化甲乙酮中二聚物含量高的比含量低的活性更大。这种影响和聚酯树脂恰相反。在加热固化中，可用过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化苯甲酸叔丁酯(简写：TBPB)或异丙苯过氧化氢(简写：CUHP)。
 

      1)环烷酸钴(英文名：Cobalt naphthenate)

      2)萘酸钴(英文名：Cobaltous naphthenate)

      3)异辛酸钻(英文名：Cobalt isocaprylate)

      4)二乙基苯胺(英文名：Diethy aniline)

      5)钒铬合
 

      除此之外为保证固化度高、材料性能优异，还常采用助促进剂。中国环氧树脂行业协会专家介绍说，常用的助促进剂为液体有机酸与磷酸酯增塑剂组成的淡黄色透明液体；也常用二甲基苯胺作为过氧化甲乙酮/环烷酸钻盐引发系统的助促进剂。有时为保证在较低温度下有良好的固化效果，常采用两种促进剂混合使用。
 

       由于乙烯基酯树脂的线性分子和反应性单体的交联，只要较少的交联点，即可形成三向的网状结构，故凝胶一般很快。经过诱导期后，只有很少或没有一个黏度的逐渐增加过程，即迅速凝胶。凝胶速度还取决于游离基的浓度。增加引发剂或促进剂的浓度或者升温，都可以缩短凝胶时间。乙烯基酯树脂也可通过离子放射、电子发射、紫外线或其他高能放射而固化。离子放射是产生游离基的一种方法，只用几秒时间就可使树脂聚合完成并充分固化，因为其发射的强度可以使游离基极快生长。电子发射具有高量子能，可使聚合所需的游离基直接由乙烯基树脂产生。紫外线发生共振分解而产生游离基。以上各种辐射引发都具有极其稳定的存放特性，树脂的引发不需用通常的引发剂或促进剂。
 

       对引发与固化过程的工艺性能测定主要有放热峰温度、残余单体含量、存放工作时间、硬度及表面粘结性减少程度等。中国环氧树脂行业协会专家表示，放热峰温度要足够高，使树脂能迅速固化；但又不能过高，否则树脂易开裂。特别对于浇注件以及大块、厚壁部件，要掌握好放热峰温度，防止散热慢而造成热量聚集。